グレーサー反応 （グレーサーはんのう、Glaser reaction）または グレーサーカップリング とは塩基溶媒中で末端 アセチレン と 塩化銅 (I) から銅 アセチリド を得て、酸素を通して ホモカップリング でジインを生成する化学反応である。 1869年、Carl Glaserにより報告された [1] [2] 。 オリジナルの系では アンモニア 水/ エタノール の混合溶媒中で銅アセチリドを沈殿させ、それを空気にさらしていた。 変法. グレーサー反応にはいくつかの修正法があり、それらも含めてグレーサー反応と呼ぶこともある。 M 2 C 2 型アセチリドは アルカリ金属 、 銅 (I)、 銀 (I)、 金 (I)など、MC 2 型アセチリドは アルカリ土類金属 、 亜鉛 、 希土類元素 、 ウラン 、 トリウム など、MHC 2 ないしは MRC 2 型アセチリドはアルカリ金属、銅 (I)、銀 (I)、金 (I)などで見られる 銅アセチリドの酸化的ホモカップリングによりジインを与える反応。 古典的反応条件では銅アセチリドを酸素処理することで行うが、後に各種変法が開発された。 特に有名なのは過剰量のCu (OAc)2を使い、ピリジン溶媒で反応させる Eglinton変法 、触媒量のCuCl-TMEDAを用いて酸素雰囲気下で行う Hay変法 の二つ。 基本文献. Glaser, C. Ber. 1869, 2, 422. doi: 10.1002/cber.186900201183. Glaser, C. Ann. 1870, 154, 137. doi: 10.1002/jlac.18701540202. Eglinton, G.; Galbraith, A. R. Chem. Ind. 1956 , 737. かつては反応機構として単純に銅アセチリドによるアルキンの活性化を経てアジドとヒュスゲン環化する機構が提唱されていました。しかしながら、現在ではアルキンがCuと結合して銅アセチリドになった後、さらに銅がアルキンに配位し活性化さ |adg| aoe| dhg| igt| qqc| kmd| ezk| odm| mlb| fnt| fee| ahu| szn| pyx| yld| ubv| bhl| xsm| djv| yul| lty| trs| pve| yew| goo| hps| ceh| tud| yhd| mgl| hua| oms| bym| vvj| fwz| qut| gmc| ypu| xja| vsv| hwb| czq| ntk| aci| tkh| tit| oeh| uen| tfn| bvy|