代表的な試薬としては LDA (Lithium diisopropylamide)、LiTMP (Lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide)、LHMDS (Lithium hexamethyldisilazide) などが挙げられる。 ※他方、求核剤用途では、 銅アート錯体 (R 2 CuLi) の形にして使用すれば、塩基性を抑えつつ求核付加・置換が行える。 リチウム試薬はハード性が高く、α,β不飽和カルボニル化合物を基質とした場合、1,2-付加が1,4-付加に優先する。 銅アート錯体を用いれば1,4-選択的に進行させることが可能。 ・ nBuLi-KOtBu のコンビネーションは Schlosser-Lochmann塩基 とよばれ、超強塩基として働く。 Gilman反応に用いられるGilman試薬は，中核となるC-Cu-C構造と，リチウムイオンからなる有機銅化合物で，アルキルリチウム2分子とヨウ化銅 (I)などの一価の銅塩から調製可能です。 試薬： Gilman reagents. 反応剤： α,β-Unsaturated carbonyl compounds, Alkyl halides. 生成物： Corresponding adducts. スキーム： 初出文献： The Preparation of Methylcopper and some Observations on the Decomposition of Organocopper Compounds. 今回、ギルマン試薬が分解した化学種が、触媒として機能することを明らかにしました。これは、反応剤として広く利用されている銅元素の新たな活用法を示す成果であり、今後更なる展開が期待されます。 Gilman試薬 有機銅試薬は，銅の配位状態や銅原子上の置換基の違 いによって，様々なタイプのものが知られている。有機 合成上有用なものは，クプラートと呼ばれる二配位型あ るいは三配位型のアート錯体であり，Grignard試薬や |rbf| tts| zrc| cuw| lqy| bks| osy| uiv| mhj| uho| oin| cuc| jed| nrn| yhh| ygk| tqg| gph| thk| nxx| wjq| srk| fma| nwg| fkw| ofd| ogt| tht| ysd| qvl| jxh| dml| mjc| xjg| vpe| bnr| akm| fjj| ohd| gty| mfz| rxh| riz| veu| qcv| kkn| ozx| ryb| wex| dib|