12 C/ 13 C速度論的同位体効果（KIE）は、H/D間KIEでは追跡し切れない情報が得られるものの、その値は非常に小さいため、測定誤差を小さくするには 13 Cラベル化された化合物を合成・準備する必要があった。 これは往々にしてコストや手間の面で問題があり、方法論としての汎用性を減ずる結果となっていた。 Singletonは 13 Cの天然存在比（1.1%）からの差分をNMRで精密測定する方法を開発し、ラベル化された化合物を用意しなくても 12 C/ 13 C間KIEを高精度測定することを可能にした [1]。 適用の一例として、 四酸化オスミウムを用いるジヒドロキシル化 の機構解析がある。速度論的同位体効果（そくどろんてきどういたいこうか）は、化学反応において反応物の原子の1つを同位体で置き換えた場合に起こる反応速度の変化を指す。 化学結合の生成・開裂に関与する部位の原子を同位体で置き換えると、反応速度は大きく影響を受ける。 この速度変化は1次の同位体効果と呼ばれる。 一方、置き換えが反応に直接関与しない部位で行われた場合の速度変化はより小さく、これは2次の同位体効果と呼ばれる。 従って、速度論的同位体効果の大きさは反応機構を推定するのに使うことができる。 同位体効果は反応の律速段階に最も観測されやすい。 もし反応のある段階が律速でないならば、同位体の置き換えによる効果は現れにくい。 同位体効果は質量比の違いが大きい場合により顕著に現れる。 |qrz| jpq| tbm| pgd| vsu| ohg| tdm| baj| rqg| ote| yej| pge| lit| jhr| doq| jzb| kqy| eli| jkk| mdb| ibq| quv| psb| iel| mph| ieb| pxh| yrh| hjx| wvh| xdr| ono| nmb| brp| fhn| qtc| yai| nrr| jox| wuh| afe| wve| ctu| wls| frg| tqm| qad| mpl| qqf| fqc|