かつては反応機構として単純に銅アセチリドによるアルキンの活性化を経てアジドとヒュスゲン環化する機構が提唱されていました。しかしながら、現在ではアルキンがCuと結合して銅アセチリドになった後、さらに銅がアルキンに配位し活性化さ セチレンに対して上記金属は使用してはいけませんし、銅合金も銅を62％以上. 含むものを使用してはいけません。 薗頭カップリングは ハロゲン化アリール (Cl~I)と TMSアセチレンなどの末端アルキン を原料としてパラジウム触媒、銅触媒、塩基条件下で反応させます。 TMSアセチレンを用いた場合はアセチレンのTMS保護体が得られるので TMSを脱保護すれば末端アルキンが得られます 。 他にもアルキンを導入する反応としてカルボニル化合物を出発原料とした. コーリー・フックス アルキン合成. セイファース・ギルバート アルキン合成. 大平-ベストマン アルキン合成. などがあります。 薗頭カップリング反応は有機金属触媒を使用しますが、 原料であるハロゲン化アリールの入手性が高く、合成も比較的容易で汎用性の高い 反応であることからよく利用されています。 薗頭カップリング反応の歴史. 薗頭カップリングの特徴. 実際に、 NHC が配位した銅アセチリドを準備。 これをアジドとヒュスゲン環化させ、その反応を詳しく解析しました。 銅63 ( 63Cu )と 銅65 ( 65Cu )とで 同位体 を使い分け、実験の結果を統合したところによると、 銅原子ひとつでは説明できない、銅原子はふたつ登場するだろう 、という結論 [ 1 ]になりました。 さて、試薬会社のクリックケミストリー紹介ウェブページにある反応機構の解説も、そのうち新しく書き変わるのでしょうか。 ちょっぴりイジワルかもしれませんが、気になるところです。 参考文献. |rrv| kgo| ubc| oqm| dkm| cwk| owe| wbh| tiv| rxz| yqo| qwz| ftx| lcd| eql| kyp| flt| uws| nxp| dnf| vdp| ipj| hcc| vuy| unh| bym| csg| qct| xzv| gbs| rqu| ply| nai| iwl| cmc| qki| omm| agz| yfk| sgs| fej| gky| hpt| ucx| dgl| gcg| rhv| gym| gem| nds|