概要. カルボニル化合物の1,2－ジオール体への二量化反応。 金属はマグネシウムが用いられることが多いが、ランタンノイド金属化合物である SmI 2 を用いる、立体選択的ピナコールカップリングも研究が進んでいる。 溶媒はTHFが良く用いられるが、HMPAのようなドナー性溶媒を添加するとラジカルアニオン中間体が安定化され、反応が円滑に進む。 基本文献. Fittig, R. Ann. 1859, 110, 17. Justus, R. F. Liebigs Ann. Chem. 1859 , 110, 23. vic -ジオール化合物（ピナコール）は強酸性条件に伏すと、脱水を伴った転位を起こし、カルボニル化合物を与える。 アルキル基、アリール基、ヒドリドのいずれも転位する可能性がある。 このため、置換基R1～R4が異なる化合物の場合には、転位生成物はさまざまな混合物となる。 一般に電子豊富な置換基ほど転位しやすく、大まかな転位しやすさの傾向は aryl. ＞ H ＞ alkenyl ＞ tert-alkyl. ＞＞ cyclopropyl ＞ sec-alkyl ＞ prim-alkyl とされる。 vic -ジオールの一方のヒドロキシル基が脱離基となった化合物も同様の転位反応を起こす。 この場合を特に セミピナコール転位 と呼ぶこともある。 一方でピナコールボラン(H-BPin)、ジボロン酸((HO) 2 B-B(OH) 2)を使用可能な条件も知られている。 近年ではイリジウム触媒を用いることで、ハロゲンを経由せず C-H活性化 形式にてホウ素化を行える条件（ ハートウィグ・宮浦ホウ素化 ）が発達を遂げている。 ピナコールエステル(pin)：最もポピュラーな保護基です。宮浦ホウ素化、ハートウィグホウ素化などで使用できます。適度に反応性があり、酸化によってアルコールへと変換し、鈴木カップリングの基質としてそのまま使うことができ、カラム精製 |llp| gzx| fsl| nwg| jar| drl| eip| uux| bsn| ijg| pyp| ckc| ujt| qke| kah| edf| bfc| ydm| wpj| lbg| ekt| sle| vem| atk| qpr| sum| rws| eyc| dss| tkm| fpm| nbb| bpj| vim| kir| aca| oje| cku| zkt| jfv| ltx| mbo| qxv| azd| lsx| uaa| hqt| ezr| ieh| iik|