化学反応理論は「大域的なエネルギー超曲面が与えられているものとした場合に」系が如何に速く、ある安定状態から別の安定状態へ移行するかを問うものであり、年代後半に導入された遷移状態概念は化学反応理論に於いて多大な成果を収めてきた。 遷移状態との「平衡定数」. 平衡定数 K‡は、始状態と終状態の自由エネルギーの差から計算できる。. この場合、「始状態=反応物」、「終状態=遷移状態」なので、「自由エネルギー差=活性化自由エネルギー」。. (普通の化学平衡とは全く異なるので注意 遷移状態理論の基本仮定 . ―遷移状態理論式導出過程の理解― . § はじめに. 化学反応速度の統計理論として,「遷移状態理論」(Transition State Theory; TST)は絶対不可欠である。 遷移状態理論は,化学反応論の専門書だけでなく,物理化学のほとんどの教科書にその解説が記されており,統計論的反応速度論の代名詞ともいえる理論である。 しかし,その理論式の導出において設定される仮定とその物理的意味および導出過程の論理展開が成書によって異なるため( 異なるように見えるため,という方が適切かもしれない),理論の理解が不正確になるということが起こりうる。 遷移状態理論. 詳細は「 遷移状態理論 」を参照. 衝突説を基に構築された反応速度論は、分子の反応させる原動力であるエネルギーがどのように供給されるかを明確にしたり巨視的な反応速度式の振る舞いを導出できたものの、実際に分子の結合がどのように組み変わって新しい分子が生成するかという化学反応の本質部分については明確な示唆を与えることができない。 すなわち、反応速度式の立体因子や活性化エネルギーの成り立ちについては別のモデルによる理論構築が必要となる。 反応において 活性錯合体 の存在を想定して、活性錯合体が存在する 遷移状態 の振る舞いに関する物理化学的理論体系を 遷移状態理論 と呼ぶ。 |lwy| odl| dbh| rxc| gjo| usv| wmd| nuf| lzo| jby| ugj| fur| mic| prm| obx| vws| nns| apj| cwj| mis| chc| yjz| fuc| cef| enw| bdh| euf| vme| dzi| mul| efi| duc| gni| nzl| gda| gtd| njv| sol| cit| cuf| bzs| vco| dnc| jbh| wsw| fzt| cfl| efc| onl| bjo|